一、临危受命
王彦章字子明，是郓州寿张人。他早年间投身军旅，在朱温麾下为将，历任开封府押衙、左亲从指挥使、行营先锋马军使等职。梁末帝即位后，王彦章先后担任濮州、澶州刺史。当时，后梁与李存勖之间的战争越来越激烈，众人都十分畏惧李存勖，只有王彦章不以为然，他对人说道：“亚子（李存勖的小名）斗鸡小儿耳，何足惧哉！”
921年，李存勖已经占领了黄河以北地区，“以铁锁断德胜口，筑河南、北为两城”，对于后梁来说，形势已经非常紧急。但是梁末帝重用赵岩、张汉杰等奸邪小人，“大臣宿将多被谗间”，王彦章虽然担任招讨副使，但他的谋略也没有得到采纳。923年，前任宰相敬翔以死劝谏，“事急矣，非彦章不可！”梁末帝这才任命王彦章为招讨使。
二、威震敌军
梁末帝向王彦章询问破敌之期，王彦章说道：“三日。”在场之人都笑了，他们认为王彦章在吹牛。来到前敌后，王彦章一面置酒大会，一面却密令“甲士六百人皆持巨斧，载冶者，具鞴炭，乘流而下”。酒喝到一半儿的时候，王彦章借口出去方便，“引精兵数千，沿河以趋德胜”。此时，后梁军队迅速行动，“舟兵举锁烧断之，因以巨斧斩浮桥，而彦章引兵急击南城”。
第二天，王彦章攻破南城，真的只用了三天，其中两天还是在赶赴前线的路上。当时，李存勖正在魏州，他听说王彦章领兵攻打南城时，惊呼道：“彦章骁勇，吾尝避其锋，非守殷敌也。然彦章兵少，利于速战，必急攻我南城。”李存勖随即领兵前去支援，他刚刚抵达战场，此时王彦章已经攻破了南城。之后，王彦章与李存勖展开了激烈地战斗，“还击杨刘，战败”。
三、兵败被俘
王彦章虽然能征善战，但在政治上却很幼稚，他生性刚强，眼见后梁的国势越来越衰弱，所以对赵岩、张汉杰十分痛恨，他曾经对人说过，“俟吾破贼还，诛奸臣以谢天下”。赵岩、张汉杰听说后十分害怕，于是勾结前线将领段凝，不断在梁末帝面前诋毁王彦章，还掩盖了他的战功，只上奏了王彦章的败仗，还说是因喝酒而败的。王彦章回到京城后，一度遭到免职。
不久，后唐进攻兖州，梁末帝想起了王彦章，然后却只给了他五百名新招募的士兵。与此同时，梁末帝还派张汉杰担任监军。最后，王彦章与后唐军队展开了殊死的搏斗，但终因寡不敌众而战败。王彦章被昔日的好友夏鲁奇刺伤，遭到生擒。李存勖虽然想要招降王彦章，但他不为所动，并且说道：“岂有朝事梁而暮事晋，生何面目见天下之人乎！”最终，王彦章被杀，终年六十一岁。